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rootでのログインは標準だとできないみたいです
一時的にroot＝sudoをつけてコマンドを実行する
一回だけroot権限で実行したいときはsudoで。apt-getでソフトをインストールするときによく使います
sudo apt-get install vim
という感じ。実行するとパスワードを聞かれるので、ユーザpiのパスワード(変更していない時はraspberry)を入力するとroot権限でコマンドが実行されます
上のコマンドはCentOSでの
su - yum install vim
と同じです。
ラズベリーパイの標準OSのraspbianではrootアカウントが無効化されているので
su -
ではrootになれないです。CentOSと同じ感覚で使うと一番最初に戸惑う点だと思います。
とりあえずラズベリーパイ＝raspbianでは「sudoつけてユーザpiのパスワードを打つとroot権限で実行される」と覚えておくといいかも